3-巯基丙酸(3-MPA)是一种含巯基和羧基基团的化合物,其外观呈无色或浅黄色液体,在空气中有明显的刺激性臭味,具有毒性,溶解性很好,能够大多数溶剂互溶。3-巯基丙酸广泛应用于医药、农药和材料等方面有机合成中。3-巯基丙酸与顺丁烯二酸、马来酸酐加成合成的螯合剂羧乙基硫代丁二酸、羧乙基硫代琥珀酸,具有酸性和螯合能力强的特点。
3-巯基丙酸与季戊四醇的酯化产物季戊四醇四(3-巯基羧酸)可以合成高折射率聚合物聚硫氨酯,这种聚合物具有高折光率,且重量轻、易于加工,可用于树脂镜片等领域。
3-巯基丙酸的合成方法主要有三种:
一是丙烯腈工艺路线
采用丙烯腈和硫氢化钠反应制备,工艺成熟,产品品质较好,但工艺路线长,工艺繁琐,且三废产生量大; 各个步骤对温度有严格要求,以硫氧化钠为原料 , 与丙稀腈反应制备巯基丙酸的方法,是目前国内外生产使用的最主要的制备方法 。
二是丙烯酸工艺路线
采用丙烯酸与硫脲反应制备,将硫脲和盐酸混合后,滴加丙烯酸并将温度保持在80℃~90℃,然后加入氢氧化钠进行水解,生成巯基丙酸钠和尿素,最后加入盐酸进行酸化后,得到3-巯基丙酸的水溶液。该方法合成工艺路线较长,要经历四个反应步骤,三废量也较大,且生产成本较高,改进工艺仍然以硫脲为原料,与之前
三是硫化氢工艺路线
硫化氢和丙烯酸在碱性催化剂下合成3-巯基丙酸。丙烯酸与硫化氢加成合成3-巯基丙酸,主要分为两大类,一类为非均相反应过程,即有固体催化剂参与的过程,催化剂为含有镍、钼、钴活性组分的负载型固体酸催化剂,载体包括氧化硅、氧化铝、氧化镁、分子筛、氧化钛、氧化锆等;一类为均相反应过程,即用碱土金属、碱金属氢氧化物的溶液或者有机胺等液体碱参与反应的过程,。
丙烯酸和硫化氢的酸性和腐蚀性,反应容器要同时具备耐高压、耐酸性,反应过程最关键的是控制副产物 2-巯基丙酸和 3,3’-硫代二丙酸的生成。
以丙烯酸与石油化工副产物硫化氢为原料的合成巯基丙酸,不仅能够将硫化氢变废为宝,而且与 其他合成 方法相比还具有很大的成本优势,硫化氢工艺路线是一条经济、环保的路线。
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作者:Dominik Stephan
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