“1Nm3绿氢,可以产多少绿色甲醇?”这是典型的一个“隔行如隔山”的问题。
1.绿甲醇生产为什么要补绿氢?
首先还是说到甲醇合成反应式:2H2+CO=CH3OH,即H2和CO的体积比为2:1(实际工程中(H2-CO2)/(CO+CO2)~2.03)。而生物质气化过程产生的合成气中H2/CO一般小于1,即气化过程产生的合成气中氢气量相对于一氧化碳量不足,因此需要调整合成气中氢碳比到2左右。
调整合成气中氢碳比的方式有两种:
第一种,气化后段设置水煤气变换反应,通过CO+H2O=H2+CO2,即消耗自身一部分CO而多产生H2,从而使合成气中氢碳比满足合成要求,但带来的代价是消耗了部分CO,多产生CO2,多消耗了生物质原料。
第二种,在合成气中补充绿氢,调整氢碳比到2左右。
通过反应方程式,合成一吨绿甲醇理论需要1400Nm3氢气,700Nm3 CO。讨论一吨绿甲醇需要补充多少绿氢时,首先需要明确气化合成气后段设不设置水煤气变换反应。若不设置水煤气变换反应,即补氢量由合成气中H2/CO决定(调整至H2/CO=2时的供氢量);若设置水煤气变换反应,补氢量由变换后的合成气H2/CO决定。
简单举例:
假设气化炉合成气净化后H2/CO=1:1,H2+CO合计600Nm3/h(对应前篇文章中的单吨干燥无灰基生物质有效气产量)。
(1)不设置水煤气变换反应,需补充氢气300Nm3/h,折算下来单吨绿甲醇需要消耗生物质4.53吨(收到基)。
(2)不补绿氢时,需要100Nm3/h的CO去参加水煤气变换反应,折算下来单吨绿甲醇需要消耗生物质6.8吨(收到基)。
(3)部分合成气去变换反应+部分补充绿氢。补氢量就介于(1)和(2)之间,单吨绿甲醇需要消耗的生物质量在4.53~6.8吨之间。
补绿氢时,可以降低生物质原料消耗量,但会增加新能源制氢部分投资;
不补绿氢设置水煤气变换反应时,项目前期投资规模降低,但会增加单位绿甲醇生物质原料消耗量;
到底补绿氢合适还是通过水煤气变换反应合适,究其根本在于成本对比。按照现阶段绿氢成本偏高的现状,仅从成本角度考虑,不补绿氢时的价格一般更具有优势。但为了同时考虑生物质消耗量的影响,可考虑合成气部分水煤气变换+部分补绿氢的方案。
(1)单吨绿甲醇需要补充多少绿氢,主要取决于A.设不设置水煤气变换反应,B.合成气中H2/CO和绝对产率。
(2)长远来看,生物质资源愈发紧张是一个必然的事实,当生物质秸秆收集半径过大的,成本会急剧上升,部分补氢从技术经济性来说,是可以考虑的。
本文内容来源于:杨小山,责任编辑:胡静,审核人:李峥
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作者:吴梦晗 胡静
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